WWW.KNIGA.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Книги, пособия, учебники, издания, публикации

 

012521

Изобретение относится к средствам защиты растений, в частности к жидким препаратам в виде

масляного суспензионного концентрата или полученной из него водной жидкости для опрыскивания, к

способу борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений, а также к применению этих жидких препаратов для борьбы с конкурирующими сорными растениями в культурах полезных растений и

способу их получения.

Комбинации гербицидов, которые ингибируют энзим ацетолактатсинтазу (АЛС), и защитных веществ известны. Так, в ЕР 0492367 А2 описаны комбинации различных АЛС-ингибиторов с различными защитными веществами. Однако предлагаемые там особые комбинации с точки зрения селективности и спектра действия не всегда удовлетворительны.

В качестве ближайшего аналога рассматриваются жидкие препараты в виде эмульсионного концентрата, описанные в международной заявке WO 01/82693.

В связи с этим задача данного изобретения состоит в разработке жидких препаратов с повышенным содержанием активного вещества, который одновременно обладает повышенной совместимостью с культурными растениями. Неожиданно оказалось, что эта задача решается жидким препаратом в виде масляного суспензионного концентрата или полученной из него водной жидкости для опрыскивания, который содержит:

(A) одну или несколько сульфонилмочевин из группы, включающей метсульфурон, тифенсульфурон, трибенурон, хлорсульфурон и их соли и сложные эфиры;

(B) одно или несколько защитных веществ из группы, включающей мефенпир, изоксадифен, клоквинтоцет, фенхлоразол и их соли и сложные эфиры;

(C) один или несколько растворителей, предпочтительно органических растворителей;

(D) один или несколько сульфосукцинатов.

Компонент (А) предпочтительно содержится в гербицидно эффективном количестве.

Гербицидно эффективное количество означает по смыслу данного изобретения такое количество одного или нескольких гербицидов, которое способно отрицательно влиять на рост растений.

Сульфонилмочевины А) и защитные вещества В) могут быть представлены и в виде их солей, например в виде солей с неорганическими или органическими противоионами. К этим солям относятся, например, соли металлов, предпочтительно соли щелочных или щелочно-земельных металлов, предпочтительно соли натрия и калия, или соли аммония, или соли с органическими аминами. Соль может также образоваться при присоединении кислоты к основным группам, таким как, например, амино- и алкиламиногруппа. Подходящими для этого кислотами являются сильные неорганические и органические кислоты, например HCl, HBr, H2SO4 или HNO3. Предпочтительными солями являются соли щелочных металлов, такие как соли натрия и соли калия. Сульфонилмочевины А) могут, например, образовывать соли, у которых атом водорода -SO2-NH-группы заменен на катион, приемлемый в сельском хозяйстве, например ион металла, такой как ион щелочного металла, предпочтительно ион натрия или калия.





Сульфонилмочевины А) и защитные вещества В) могут быть представлены также в виде их сложных эфиров, в частности в виде их алкиловых эфиров, таких как (C1-C10)алкиловый эфир. В случае сульфонилмочевин А) особенно предпочтительны метиловый эфир и этиловый эфир. В случае защитных веществ В) особенно предпочтительны метиловый эфир, этиловый эфир и метилгексиловый эфир.

Сульфонилмочевины (А) предпочтительно выбирают из группы, которая включает метсульфуронметил (А1.1), тифенсульфурон-метил (А2.1), трибенурон-метил (А3.1) и хлорсульфурон (А4.1), включая применяемые в сельском хозяйстве соли, такие как соли натрия, метсульфурон-метил-натрий (А1.2), тифенсульфурон-метил-натрий (А2.2), трибенурон-метил-натрий (А3.2) и хлорсульфурон-натрий (А4.2).

Далее предпочтительны метсульфурон (А1.3), метсульфурон-натрий (А1.4), тифенсульфурон (А2.3), тифенсульфурон-натрий (А2.4), трибенурон (А3.3) и трибенуроннатрий (А3.4). Особенно предпочтительными сульфонилмочевинами (А) являются метсульфурон-метил (А1.1), тифенсульфурон-метил (А2.1), трибенурон-метил (А3.1) и хлорсульфурон (А4.1).

Компонент (В) предпочтительно содержится в антидотно действующем количестве. Более предпочтительно в качестве компонента (В) содержится мефенпир, изоксадифен, кпоквинтоцет и их соли и сложные эфиры, еще более предпочтительно мефенпир, клоквинтоцет и их соли и сложные эфиры, наиболее предпочтительно мефенпир и его соли и сложные эфиры.

Антидотно эффективное количество означает по смыслу данного изобретения такое количество одного или нескольких защитных веществ, которое способно, хотя бы частично, противодействовать фитотоксическому действию гербицида или смеси гербицидов на полезное растение.

Защитные вещества (В) предпочтительно выбирают из группы, которая включает этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (В1, мефенпирдиэтил), этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (В2, изоксадифенэтил), (1-метилгексил)овый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (В3, клоквинтоцетмексил), мефенпирдиметил (В4), мефенпир (В5), изоксадифен (В6) и клоквинтоцет (В7), этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (В8, фенхлоразолэтил) и фенхлоразол (В9), включая соли, применяемые в сельском хозяйстве, такие как соли натрия. Предпочтительными защитными веществами являются (В1), (В2), (В3) и (В8), более предпочтительными являются -1В1), (В2) и (В3). Еще более предпочтительными защитными веществами являются (В1) и (В2), наиболее предпочтителен мефенпирдиэтил (В1).





Соединениями (А) и (В) охвачены также все стереоизомеры, которые имеют одинаковую топологическую связь атомов, и их смеси. Такие соединения содержат один или несколько асимметричных С-атомов или также двойные связи, которые в общих формулах особо не приведены. Возможные стереоизомеры, отличающиеся своей особой пространственной формой, такие как энантиомеры, диастереомеры, Z- и Е-изомеры, можно выделить обычными способами из смесей стереоизомеров или получить при стереоселективных реакциях в комбинации с введением в реакцию стереохимически чистых исходных веществ.

Сульфонилмочевины (А) имеются в продаже и известны, например, из "The Pesticide Manual", 12-е изд. (2000), The British Crop Protection Association и из US 4370480, ЕР 30138, US 4701535, ЕР 30142, ЕР 202830 и US 4127405, где приведены подробные сведения по способам получения и исходным веществам. Эти публикации приняты во внимание и используются в виде ссылки в качестве составной части данного описания.

Защитные вещества (В) имеются в продаже и известны, например, из "The Pesticide Manual", 12-е изд. (2000), The British Crop Protection Association и из WO 91/7874, WO 95/7897, EP-A-94349 и ЕР-А-174562, где приведены подробные сведения по способам получения и исходным веществам. Эти публикации приняты во внимание и используются в виде ссылки в качестве составной части данного описания.

Примерами предпочтительных комбинаций сульфонилмочевин (А) и защитных веществ (В), содержащихся в препарате согласно данному изобретению, являются:

-2Защитные вещества (антидоты) группы (В) уменьшают или препятствуют фитотоксическим эффектам, которые могут проявляться в культурах полезных растений при применении гербицидных биологически активных веществ (А), не воздействуя при этом существенно на эффективность этих гербицидных биологически активных веществ по отношению к сорным растениям. Это позволяет очень существенно расширить область применения обычных средств защиты растений и распространить его на такие культуры, как пшеница, ячмень, кукуруза, рис и другие культуры, в которых до настоящего времени применение гербицидов не было возможным или было ограниченным, т.е. было возможно применение с малыми дозировками и с малой шириной спектра действия.

Весовое соотношение защитное вещество:сульфонилмочевина может варьироваться в широком интервале и лежит, как правило, в интервале от 1:100 до 100:1, более предпочтительно от 1:10 до 10:1. Оптимальные для каждого случая количества сульфонилмочевины и защитного вещества зависят от типа используемых сульфонилмочевин или от используемого защитного вещества, а также от состояния растений, подлежащих обработке, и могут определяться для каждого случая простыми, рутинными предварительными опытами.

В качестве содержащихся органических растворителей (компонент С) имеются в виду:

1) углеводороды, которые не замещены или замещены, например 1а) ароматические углеводороды, например, однократно или многократно замещенные алкилом бензолы, такие как толуол, ксилолы, мезитилен, этилбензол, или однократно или многократно замещенные алкилом нафталины, такие как 1-метилнафталин, 2-метилнафталин или диметилнафталин, или другие ответвленные от бензола ароматические углеводороды, такие как индан или тетралин®, или их смеси;

1b) алифатические углеводороды, например линейные или разветвленные алифатические углеводороды, например, с общей формулой CnH2n+2, такие как пентан, гексан, октан, 2-метилбутан или 2,2,4-триметилпентан, или циклические, не замещенные или замещенные алкилом алифатические углеводороды, такие как циклогексан или метилциклопентан, или их смеси, такие как растворитель экскссол® D-ряда, изопар®-ряда или байол®-ряда, например байол® 82 (фирма ExxonMobil Chemicals) или исане® IP-ряда или гидросеал® G-ряда (фирма TotalFinaElf);

1с) смеси ароматических и алифатических углеводородов, такие как растворители солвессо®-ряда, например солвессо® 100, солвессо® 150 или солвессо® 200 (фирма ExxonMobil Chemicals), солварекс®/солваро®-ряда (фирма TotalFinaElf) или каромакс®-ряда, например каромакс® 28 (фирма Petrochem Carless), или 1d) галоидированные углеводороды, такие как галоидированные ароматические или алифатические углеводороды, такие как хлорбензол или метиленхлорид; или -3апротонные, полярные растворители, такие как простые эфиры, эфиры (C1-C9)алкановых кислот, которые могут быть моно-, ди- или полифункциональными, такими как их моно-, ди- или триэфиры, например, с (C1-C18)алкиловыми спиртами, кетоны с ограниченной тенденцией к таутомерии, эфиры фосфорной кислоты, амиды, нитрилы или сульфоны, например диизобутиладипат, родиасольв® RPDE (фирма Rhodia), циклогексанон, жеффсол® РС (фирма Huntsman), -бутиролактон, N-метилпирролидон, диметилсульфоксид, ацетонитрил, трибутилфосфатам или госта-рекс® РО-ряд (фирма Clariant); или 3) эфиры жирных кислот, например, природного происхождения, такие как природные масла, например животные или растительные масла, или синтетического происхождения, например эденор®-ряда, такой как эденор® МЕРа или эденор® MESU или агникве® МЕ-ряда или агникве® АЕ-ряда (фирма Cognis), салим® МЕ-ряда (фирма Salim), радиа®-ряда, например радиа® 30167 (фирма ICI), прилубе®ряда, например прилубе® 1530 (фирмы Petrofina), степан® С-ряда (фирма Stepan) или витконол® 23-ряда (фирма Witco).

Эфиры жирных кислот являются предпочтительно эфирами (C10-C22)-, предпочтительно (C12C20)жирных кислот. Эфиры (C10-C22)жирных кислот являются, например, эфирами ненасыщенных или насыщенных (C10-C22)жирных кислот предпочтительно с четным числом атомов углерода, например эруковая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота, и наиболее предпочтительно С18-жирных кислот, таких как стеариновая кислота, олевая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота.

Примерами эфиров жирных кислот, таких как эфиры (C10-C22)жирных кислот, являются глицериновые и гликолевые эфиры жирных кислот, таких как (C10-C22)жирные кислоты или продукты их переэтерификации, например алкиловый эфир жирной кислоты, такой как (C1-C20)алкиловый эфир (C10-C22)жирной кислоты, такие как, например, полученные при переэтерификации упомянутых выше глицериновых и гликолевых эфиров жирных кислот, таких как эфиры (C10-C22)жирных кислот с (C1-C20)спиртами (например, метанолом, этанолом, пропанолом или бутанолом). Переэтерификацию осуществляют обычными способами, такими, как описаны, например, в Rmpp Chemie Lexikon, 9-е изд., том 2, с. 1343, Thieme Verlag Stuttgart.

В качестве алкиловых эфиров жирных кислот, таких как (C1-C20)алкиловые эфиры (C10-C22)жирных кислот, предпочтительны метиловый эфир, этиловый эфир, пропиловый эфир, бутиловый эфир, 2-этилгексиловый эфир и додециловый эфир.

В качестве гликолевых и глицериновых эфиров жирных кислот, таких как эфиры (C10-C22)жирных кислот предпочтительны однородные или смешанные гликолевые эфиры и глицериновые эфиры (C10-C22)жирных кислот, более предпочтительно жирных кислот с четным числом атомов углерода, таких как, например, эруковая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота и наиболее предпочтительно С18-жирных кислот, таких как стеариновая кислота, олевая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота.

Животные масла общеизвестны и имеются в продаже. Под понятием животные масла по смыслу данного изобретения понимают, например, масла животного происхождения, такие как китовая ворвань, рыбий жир, мускусное масло или норковое масло.

Растительные масла известны и имеются в продаже. Под понятием растительные масла по смыслу данного изобретения понимают, например, масла, получаемые из масленичных растений, такие как соевое масло, рапсовое масло, кукурузное масло, подсолнечное масло, хлопковое масло, льняное масло, кокосовое масло, пальмовое масло, осотовое масло, ореховое масло, арахисовое масло, оливковое масло или касторовое масло, более предпочтительно рапсовое масло, причем под растительными маслами понимают также продукты их переэтерификации, например алкиловые эфиры, такие как метиловый эфир или этиловый эфир рапсового масла.

Растительные масла являются предпочтительно эфирами (C10-C22)-, более предпочтительно эфирами (C12-C20)жирных кислот. Эфиры (C10-C22)жирных кислот являются, например, эфирами ненасыщенных или насыщенных (C10-C22)жирных кислот предпочтительно с четным числом атомов углерода, например эруковая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота и наиболее предпочтительно С18-жирных кислот, таких как стеариновая кислота, олевая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота.

Примерами растительных масел являются (C10-C22)жирные кислоты-эфиры глицерина или гликоля с (C10-C22)жирными кислотами или (C1-C20)алкиловые эфиры (C10-C22)жирных кислот, которые получают, например, при переэтерификации упомянутых выше глицериновых и гликолевых эфиров (C10-C22)жирных кислот с (C1-C20)спиртами (например, метанолом, этанолом, пропанолом или бутанолом). Переэтерификацию осуществляют известными способами, такими, как описаны, например, в Rmpp Chemie Lexikon, 9-е изд., том 2, с. 1343, Thieme Verlag Stuttgart.

Растительные масла могут быть представлены, например, в виде имеющихся в продаже растительных масел, предпочтительно рапсовых масел, таких как метиловый эфир рапсового масла, например фитороб® В (фирма Novance, Франция), эденор® MESU и агникве® МЕ-ряд (фирма Cognis, Германия) Radia®-ряд (фирма ICI), прилубе®-ряд (фирма Petrofina) или биодизель, или в виде имеющихся в продаже добавок для приготовления препаратов, содержащих растительное масло, предпочтительно на основе Victorian Chemical Company, Австралия, далее называемый хастен, главный компонент: этиловый эфир рапсового масла), актироб® В (фирма Novance, Франция, далее называемый актиробВ, главный компонент: метиловый эфир рапсового масла), ракобинол® (фирма Bayer AG, Германия, далее называемый ракобинол, главный компонент: рапсовое масло), ренол® (фирма Stefes, Германия, далее называемый ренол, компонент из растительного масла: метиловый эфир рапсового масла) или стефес меро® (фирма Stefes, Германия, далее называемый меро, главный компонент: метиловый эфир рапсового масла).

Примерами синтетических эфиров жирных кислот являются, например, эфиры, полученные из жирных кислот с нечетным числом атомов углерода, такие как эфиры (C11-C21)жирных кислот.

К предпочтительным органическим растворителям относятся ароматические углеводороды, алифатические углеводороды и эфиры жирных кислот, такие как растительные масла, например, триглицериды жирных кислот с 10-22 С-атомами, которые могут быть как насыщенными, так и ненасыщенными, линейными или разветвленными и при необходимости содержать другие функциональные группы, к этим маслам относятся кукурузное масло, рапсовое масло, подсолнечное масло, хлопковое масло, льняное масло, соевое масло, кокосовое масло, пальмовое масло, осотовое масло или касторовое масло и продукты их переэтерификации, такие как алкиловые эфиры жирных кислот, а также их смеси.

Растворители могут быть индивидуальными или могут содержаться в виде смесей. Применяемый растворитель, соответственно смесь растворителей, проявляет предпочтительно слабую способность к растворению применяемой, соответственно применяемых, сульфонилмочевины (компонент А).

Общая доля растворителя в жидких препаратах согласно данному изобретению составляет, как правило, от 0 до 95 вес.%, предпочтительно от 20 до 80 вес.%. Доля полярных растворителей, таких как апротонные, полярные, составляет, как правило, меньше 20 вес.%, предпочтительно от 0 до 10 вес.%.

Сульфосукцинаты (компонент D), содержащиеся в жидких препаратах согласно данному изобретению, могут быть, например, моно- или диэфирами сульфоянтарной кислоты, предпочтительно такие, которые описываются общей формулой где R1 означает Н или не замещенный или замещенный (C1-C30)углеводородный радикал, такой как (C1-C30)алкил или (C7-C30)алкиларил;

R2 означает Н или не замещенный или замещенный (C1-C30)углеводородный радикал, такой как (C1C30)алкил или (C7-C30)алкиларил, или означает катион, например катион металла, такого как катион щелочного или щелочно-земельного металла, или катион аммония, такой как NH4, алкил-, алкиларил- или поли(арилалкил)фениламмониевый катион;

Х1, Х2, независимо один от другого, одинаковы или различны и означают пространственную группу, такую как поли(простую эфирную группу) или поли(сложную эфирную группу);

n, m, независимо один от другого, одинаковы или различны и означают 0 или 1, предпочтительно 0; и М означает катион, например катион металла, например катион щелочного или щелочноземельного металла, или катион аммония, такой как NH4, алкил-, алкиларил- или поли(арилалкил)фениламмониевый катион.

Предпочтительны сульфосукцинаты формулы (I), где R1 и R2, независимо один от другого, одинаковы или различны и означают линейные, разветвленные или циклические, насыщенные или ненасыщенные (C1-C20)-, предпочтительно (C4-C18)алкильные радикалы, такие как метил, этил, бутил, гексил, циклогексил, октил, такой как 2-этилгексил, децил, тридецил или октадецил, или R1 и R2 являются (C7-C20)алкиларильными радикалами, такими как нонилфенил, 2,4,6-три-втор-бутилфенил, 2,4,6-трис-(1-фенилэтил)фенил, алкилбензил или радикал гидрокоричной кислоты;

X1 и Х2, независимо один от другого, одинаковы или различны и означают поли(простой эфир)группы, такие как полиэтиленгликоли -(С2Н4О)p- или полипропиленгликоли -(С3Н6О)р-, где р имеет значения от 1 до 20, более предпочтительно от 1 до 12, или означают поли(сложный эфир)группы, такие как полигидроксимасляная кислота -(CH[CH3]-CH2-COO)q- или полимолочная кислота -(CH[CH3]-COO)q-, где q имеет значения от 1 до 15, более предпочтительно от 1 до 8;

n, m, независимо один от другого, одинаковы или различны и означают 0 или 1, предпочтительно 0; и М означает катион, например катион металла, такой как катион щелочного или щелочноземельного металла, или катион аммония, который может быть замещен алкилом.

К примерам предпочтительно содержащихся сульфосукцинатов относятся:

а1) сульфосукцинат, однократно или двукратно этерифицированный линейными, циклическими или разветвленными алифатическими, циклоалифатическими и/или ароматическими спиртами, например, с 1-22 С-атомами в алкильном радикале, предпочтительно однократно или двукратно этерифицированный метанолом, этанолом, (изо)пропанолом, (изо)бутанолом, (изо)пентанолом, (изо)гексанолом, циклогексанолом, (изо)гептанолом, (изо)октанолом (предпочтительно, этилгексанолом), (изо)нонанолом, (изо)деканолом, (изо)ундеканолом, (изо)додеканолом или (изо)тридеканолом моно- или ди(щелочной металл)сульфосукцинат, предпочтительно моно- или динатрийсульфосукцинат;

-5а2) однократно или двукратно этерифицированный (поли)алкиленоксидаддуктами спиртов сульфосукцинат, например, с 1-22 С-атомами в алкильном радикале и 1-200, предпочтительно 2-200 алкиленоксидными группами в (поли)алкиленоксидной части, предпочтительно однократно или двукратно этерифицированный додециловым/тетрадециловым спиртом + 2-5 моль этиленоксида или изотридециловым спиртом + 3 моль этиленоксида моно- или ди(щелочной металл)сульфосукцинат, предпочтительно моноили динатрийсульфосукцинат;

а3) ди(щелочной металл) соль, предпочтительно динатриевая соль ангидрида малеиновой кислоты, однократно провзаимодействовавшего с аминами или аминотерминированными (поли)алкиленоксидаддуктами спиртов, аминов, жирных кислот, сложных эфиров или амидов и затем подвергнутого сульфонированию, например, с 1-22 С-атомами в алкильном радикале и 1-200, предпочтительно с 2- алкиленоксигруппами в (поли)алкиленоксидной части, предпочтительно динатриевая соль однократно провзаимодействовавшего с кокосовым жирным амином и затем сульфонированного ангидрида малеиновой кислоты;

а4) ди(щелочной металл) соль, предпочтительно динатриевая соль ангидрида малеиновой кислоты, однократно провзаимодействовавшего с амидами или (поли)алкиленоксидаддуктами амидов и затем подвергнутого сульфонированию, например, с 1-22 С-атомами в алкильном радикале и с 1-200, предпочтительно 2-200 алкиленоксигруппами в (поли)алкиленоксидной части, предпочтительно динатриевая соль однократно провзаимодействовавшего с олеиламидом + 2 моль этиленоксида и затем сульфонированного ангидрида малеиновой кислоты и/или а5) тетра(щелочной металл) соль, предпочтительно тетранатриевая соль N-(1,2-дикарбоксиэтил)-Nоктадецилсульфосукцинамата.

Примеры имеющихся в продаже и предпочтительных в рамках данного изобретения сульфосукцинатов групп а1)-а5) приведены ниже:

а1) натрий-диалкилсульфосукцинат, например натрий-ди(C4-C18)алкилсульфосукцинат, такой как натрий-диизооктилсульфосукцинат, предпочтительно натрий-ди(2-этилгексил)сульфосукцинат, имеющийся в продаже, например, в виде аэрозоль®-марок (фирма Cytec), агрилан®- или ланкропол®-марок (фирма Akzo Nobel), эмпимин®-марок (фирма Albright&Wilson), кропол®-марок (фирма Croda), лутенсит®-марок (фирма BASF), тритон®-марок (фирма Union Carbide), геропон®-марок (фирма Rhodia) или имбирол®-, мадеол®- или полирол®-марок (фирма Cesalpinia);

а2) натрий-спиртовополиэтиленгликолевый эфир сульфосукцината, имеющийся в продаже, например, в виде геропон® ACR-марок (фирма Rhodia);

а3) динатрий-спиртовополиэтиленгликолевый эфир семисульфосукцината, имеющийся в продаже, например, в виде аэрозоль®-марок (фирма Cytec), марлинат®- или сермул®-марок (фирма Condea), эмпикол®-марок (фирма Albright&Wilson), секосол®-марок (фирма Stepan), геропон®-марок (фирма Rhodia), диспонил®- или тексапон®-марок (фирма Cognis) или ролпон®-марок (фирма Cesalpinia);

а4) динатрий-N-алкилсульфосукцинамат, имеющийся в продаже, например, в виде аэрозоль®марок (фирма Cytec), ревопол®- или реводерм®-марок (фирма Rewo), эмпимин®-марок (фирма Albright&Wilson), геропон®-марок (фирма Rhodia) или полирол®-марок (фирма Cesalpinia);

а5) динатрий-амид жирной кислоты полиэтиленгликолевого эфира семисульфосукцината, имеющийся в продаже, например, в виде элфанол®- или ланкропол®-марок (фирма Akzo Nobel), реводерм®-, ревоцид®- или ревопол®-марок (фирма Rewo), эмкол®-марок (фирма Witco), стандапол®-марок (фирма Cognis) или ролпон®-марок (фирма Cesalpinia) и а6) тетранатрий-N-(1,2-дикарбоксиэтил)-N-октадецилсульфосукцинамат, имеющийся в продаже, например, в виде аэрозоль 22® - (фирма Cytec).

В продаже имеются сульфосукцинаты, например, в виде аэрозоль®-ряда (фирма Cytec), агрилан®или ланкропол®-ряда (фирма Akzo Nobel), эмпимин®-ряда (фирма Huntsman), кропол®-ряда (фирма Croda), лутенсит®-ряда (фирма BASF), тритон® GR-ряда (фирма UnionCarbide), имбирол®-/мадеол®-/полирол®-ряда (фирма Cesalpinia); геропон® AR-ряда или геропон® SDS (фирма Rhodia).

Предпочтительными сульфосукцинатами являются, например, натриевые, калиевые и аммониевые соли бис-(алкил)сульфосукцинатов, причем алкильные радикалы одинаковы или различны, содержат 4-16 атомов углерода и предпочтительно являются бутилом, гексилом, октилом, таким как 2-этилгексил, или децилом, которые могут быть линейными или разветвленными.

Общая доля сульфосукцината, соответственно сульфосукцинатов, в жидких препаратах согласно данному изобретению составляет, как правило, от 0 до 60 вес.%, более предпочтительно от 0,5 до 30 вес.%.

Главными прикладными областями для применения жидких препаратов согласно данному изобретению являются, в первую очередь, зерновые культуры (например, пшеница, рожь, ячмень, овес), рис, кукуруза, сорго, хлопчатник и соя-бобы, предпочтительно зерновые культуры, рис и кукуруза.

Жидкий препарат согласно данному изобретению может в зависимости от свойств содержащихся в включает как обработку посевной площади перед посевом, так и обработку засеянных, но еще не покрытых порослью посевных площадей. Для этого могут использоваться, например, смеси, приготавливаемые в больших резервуарах, или готовые препараты.

Применяемые расходные количества защитных веществ в зависимости от показаний и применяемых гербицидных биологически активных веществ могут варьироваться в широких пределах и, как правило, лежат в интервале от 0,001 до 5 кг, предпочтительно от 0,005 до 0,5 кг биологически активного вещества на 1 га.

Жидкий препарат согласно данному изобретению может при необходимости также содержать в качестве дополнительных компонентов:

(Е) одно или несколько отличных от (А) и (В) агрохимических биологически активных веществ и/или (F) обычные вспомогательные вещества и/или добавки.

В качестве не обязательно содержащихся агрохимических биологически активных веществ (Е), отличающихся от (А) и (В), подходят для жидких препаратов согласно данному изобретению, например, известные биологически активные вещества, такие как гербициды, инсектициды или фунгициды, которые описаны, например, в Weed Research, 26, 441-445 (1986) или в "The Pesticide Manual", 12-е изд., The British Crop Protection Council, 2000 и в цитированной там литературе, например, в виде смешанных препаратов или в виде примешиваемых компонентов для смесей, приготавливаемых в больших резервуарах.

В качестве известных из литературы гербицидов, которые могут содержаться в жидких препаратах согласно данному изобретению, следует упомянуть, например, следующие биологически активные вещества. Соединения приведены или с "общепринятым названием" согласно номенклатуре Международной организации по стандартизации (ISO), или с химическим названием, при необходимости, с обычным кодовым номером и охватывают все применяемые формы, такие как кислоты, соли, эфиры и изомеры, такие как стереоизомеры и оптические изомеры: ацетохлор; ацифлуорфен; аклонифен; AKH 7088, т.е.

[[[1-[5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нитрофенил]-2-метоксиэтилиден]амино]окси]уксусная кислота и ее метиловый эфир; алахлор; аллоксидим; аметрин; амидосульфурон; амитрол; AMS, т.е. аммонийсульфамат; анилофос; асулам; атразин; азафенидине (DPX-R6447), азимсульфуроне (DPX-A8947);

азипротрин; барбан; BAS 516 Н, т.е. 5-фтор-2-фенил-4Н-3,1-бензоксазин-4-он; беназолин; бенфлуралин;

бенфуресате; бенсульфурон-метил; бенсулиде; бентазоне; бензофлуор; бензоилпропэтил; бензтиазурон;

биалафос; бифенокс; бис-пирибакнатрий (KIH-2023), бромацил; бромобутиде; бромофеноксим; бромоксинил, в частности бромоксинилоктаноат и бромоксинилгептаноат; бутахлор; бутамифос; бутенахлор;

бутидазоле; бутралин; бутроксидим (ICI-0500), бутилате; кафенстроле (СН-900); карбетамиде; кафентразоне; CDAA, т.е. 2-хлор-N,N-ди-2-пропенилацетамид; CDEC, т.е. 2-хлораллиловый эфир диэтилдитиокарбаминовой кислоты; хлометоксифен; хлорамбен; клорансуламметил (XDE-565), хлоразифопбутил, хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфлуренолметил; хлоридазон; хлоримурон этил; хлорнитрофен; хлоротолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлорталдиметил; хлортиамид; цинидонэтил, цинметилин;

циносульфурон; клетодим; клодинафоп и его сложноэфирные производные (например, клодинафоппропаргил); кломазоне; кломепроп; клопроксидим; клопиралид; кумилурон (JC 940); цианазине; циклоате; циклосульфамурон (АС 014); циклоксидим; циклурон; цигалофоп и его сложноэфирные производные (например, бутиловый эфир, DEH-112); циперкват; ципразине; ципразоле; 2,4-D; 2,4-DB; далапон; десмедифам; десметрин; диаллате; дикамба; дихлобенил; дихлорпроп; диклофоп и его сложные эфиры, такие как диклофопметил; диклосулам (XDE-564), диэтатил; дифеноксурон; дифензокват; дифлуфеникан;

дифлуфензопирнатрий (SAN-835H), димефурон; диметахлор; диметаметрин; диметенамид (SAN-582H);

димидазоне, метиловый эфир 5-(4,6-диметилпиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-(2-пиридил)пиразол-4-карбоновой кислоты (NC-330); триазифлам (IDH-1105), циносульфурон; диметипин; динитрамине;

диносеб; динотерб; дифенамид; дипропетрин; дикват; дитиопир; диурон; DNOC; эглиназинеэтил; EL 177, т.е. 5-циано-1-(1,1-диметилэтил)-N-метил-1Н-пиразол-4-карбоксамид; эндотал; инданофан (MK-243), ЕРТС; эспрокарб; эталфлуралин; этаметсульфурон-метил; этидимурон; этиозин; этофумесате; F5231, т.е.

N-[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3-фтор-пропил)-4,5-дигидро-5-оксо-1Н-тетразол-1-ил]фенил]этансульфонамид;

этоксифен и его сложные эфиры (например, этиловый эфир, HN-252); этоксисульфурон (из ЕР 342569);

этобензанид (HW 52); 3-(4-этокси-6-этил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидро-1,1-диоксо-2-метилбензо[b]тиофен-7-сульфонил)мочевина (ЕР-А 079683); 3-(4-этил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2,3-дигидродиоксо-2-метилбензо[b]тиофен-7-сульфонил)мочевина (ЕР-А 079683); фенопроп; кломазоне, феноксапроп и феноксапроп-Р, а также их сложные эфиры, например феноксапроп-Р-этил и феноксапропэтил;

бутроксидим; фенурон; флампропметил; флазасульфурон; флуфенацет (BAY-FOE-5043), флуазифоп и флуазифоп-Р и их сложные эфиры, например флуазифопбутил и флуазифоп-Р-бутил, флорасулам (DE-570); флухлоралин; флуметсулам; флуометурон; флумиклорак и его сложные эфиры (например, пентиловый эфир, S-23031); флумиоксазин (S-482); флумипропин; флупоксам (KNW-739); флуородифен;

флуорогликофен-этил; флупропацил (UBIC-4243); флупирсульфурон-метил натрий (DPX-KE459), флуридоне; флурохлоридоне; флуроксипир; флуртамоне; флутиацетметил (KIH-9201), фомесафен; фосамине; фурилоксифен; глуфосинате; глифосате; галосафен; галосульфурон и его сложные эфиры (например, -7метиловый эфир, NC-319); галоксифоп и его сложные эфиры; галоксифоп-Р (R-галоксифоп) и его сложные эфиры; гексазиноне; имазаметабенз-метил; имазамокс (АС-299263), имазапир; имазаквин и его соли, такие как аммониевая соль; имазапик; имазетапир; имазосульфурон; иодосульфурон-метил-натрий (метил-4-йод-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)уреидосульфонил]бензоат, натриевая соль, WO 92/13845); иоксинил; изокарбамид; изопропалин; изопротурон; изоурон; изоксабен; изоксапирифоп;

карбутилате; лактофен; ленацил; линурон; МСРА; МСРВ; мекопроп; мефенацет; мефлуидид; метамитрон; метазахлор; метабензтиазурон; метам; метазоле; метоксифеноне; метилдимрон; метобензурон, мезосульфурон-метил (WO 95/10507); метобромурон; метолахлор; S-метолахлор, метосулам (XRD 511);

метоксурон; метрибузин; малеиновый гидразид; молинате; моналиде; монокарбамид дигидросульфат:

монолинурон; монурон; МТ 128, т.е. 6-хлор-N-(3-хлор-2-пропенил)-5-метил-N-фенил-3-пиридазинамин;

МТ 5950, т.е. N-[3-хлор-4-(1-метилэтил)фенил]-2-метилпентанамид; форамсульфурон (WO 95/01344);

напроанилиде; напропамиде; напталам; NC 310, т.е. 4-(2,4-дихлорбензоил)-1-метил-5-бензилоксипиразол; небурон; никосульфурон; нипираклофен; нитралин; нитрофен; нитрофлуорфен; норфлуразон;

орбенкарб; оризалин; оксадиаргил (RP-020630); оксадиазон; оксазикломефоне (MY-100), оксифлуорфен;

оксасульфурон (CGA-277476), паракват; пебулате; пендиметалин; пентоксазоне (KPP-314), перфлуидоне;

фенизофам; фенмедифам; пиклорам; пиперофос; пирибутикарб; пирифенопбутил; претилахлор; примисульфурон-метил; проциазине; продиамине; профлуралин; проглиназинеэтил; прометон; прометрин; пропахлор; пропанил; пропаквизафоп и его сложные эфиры; пропазине; профам; пропизохлор; пропоксикарбазоне-натрий; пропизамиде; просульфалин; просульфокарб; просульфурон (CGA-152005); принахлор; пирафлуфенэтил (ЕТ-751), хлоридазон; пиразосульфуронэтил; пиразоксифен; пирибензоксим, пиридате; пириминобакметил (KIH-6127), пиритиобак (KIH-2031); пироксофоп и его сложные эфиры (например, пропаргиловый эфир); квинклорак; квинмерак; квизалофоп, квизалофоп и квизалофоп-Р и их сложные эфиры, например квизалофопэтил; квизалофоп-Р-тефурил и -этил; римсульфурон (DPX-E 9636); S 275, т.е. 2-[4-хлор-2-фтор-5-(2-пропинилокси)фенил]-4,5,6,7-тетрагидро-2Н-индазол;

секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазине; симетрин; SN 106279, т.е. 2-[[7-[2-хлор-4трифторметил)фенокси]-2-нафталенил]окси]пропановая кислота и ее метиловый эфир; сульфентразоне (FMC-97285, F-6285); сульфазурон; сульфометуронметил; глифосатетримезий (ICI-A0224); сульфосульфурон (MON-37500), ТСА; тебутам (GCP-5544); тебутиурон; тепралоксидим (BAS-620H), тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазине; тербутрин; TFH 450, т.е. N,N-диэтил-3-[(2-этил-6метилфенил)сульфонил]-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамид; тенилхлор (NSK-850); тиазафлурон; тиазопир (Mon-13200); тидиазимин (SN-124085); тиобенкарб; тиокарбазил; тралкоксидим; триаллате; триасульфурон; триазофенмамиде; триклопир; тридифане; триэтазине; трифлуралин; трифлусульфурон и его сложные эфиры (например, метиловый эфир, DPX-66037); триметурон; тситодеф; вернолате; WL 110547, т.е.

5-фенокси-1-[3-(трифторметил)фенил]-1Н-тетразол; UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; KPP-421, MTNC-324; бутенахлор (КН-218); DPX-N8189; галоксифопэтотил (DOWCO-535); DK-8910; флумиоксазин (V-53482); PP-600; MBH-001, амикарбазоне, аминопиралид, бефлубутамид, бензобициклон, бензофенап, бензфендизоне, бутафенацил, хлорфенпроп, клопроп, даймурон, дихлорпроп-Р, димепипеате, диметенамид-Р, фентразамиде, флампроп-М, флуазолате, флукарбазоне, флуцетосульфурон, форамсульфурон, инданофан, изоксахлортоле, изоксафлутоле, MCPA-тиоэтил, мекопроп-Р, мезосульфурон, мезотрионе, метамифоп, ортасульфамурон (IR-5878), пенокссулам, петоксамид, пиколинафен, пиноксаден, профлуазол, профоксидим, пропоксикарбазоне, пираклонил, пиразолинате, пиридафол, пирифталид, пиримисульфан, сулькотрионе, тидиазурон, топрамезоне, трифлоксисульфурон, тритосульфурон.

Примешиваемые компоненты Е), сульфонилмочевины А) и защитные вещества В) могут вноситься совместно (в виде готовых препаратов или в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах) или в любой последовательности один за другим.

Предпочтительными примешиваемыми компонентами Е) являются бромоксинил (Е1) со всеми его применяемыми формами, включая соли и сложные эфиры, например бромоксинилоктаноат (Е1.1), бромоксинилгептаноат (Е1.2), бромоксинилбутират (Е1.3), бромоксинилнатрий (Е1.4) и бромоксинилкалий (Е1.5); 2,4-D (E2) со всеми его применяемыми формами, включая соли и сложные эфиры, например 2,4-D-бутотил (Е2.1), 2,4-D-бутил (Е2.2), 2,4-D-диметиламмоний (Е2.3), 2,4-D-диэтаноламин (Е2.4), 2,4D-2-этилгексил (Е2.5), 2,4-D-изооктил (Е2.6), 2,4-D-изопропил (Е2.7), 2,4-D-натрий (Е2.8) и 2,4-Dтриэтаноламин (Е2.9); дикамба (Е3) со всеми его применяемыми формами, включая соли и сложные эфиры, например дикамбанатрий (Е3.1), дикамбакалий (Е3.2) и дикамбадиметиламмоний (Е3.3); феноксапроп (Е4) со всеми его применяемыми формами, включая сложные эфиры, например феноксапропэтил (Е4.1) и феноксапроп-Р-этил (Е4.2); флуроксипир (Е5) со всеми его применяемыми формами, включая соли и сложные эфиры, например флуроксипирмептил (Е5.1) и флуроксипир-2-бутокси-1-метилэтил (Е5.2); МСРА (Е6) со всеми его применяемыми формами, включая соли и сложные эфиры, например MCPA-натрий (Е6.1), MCPA-калий (Е6.2), MCPA-2-этилгексил (Е6.3), МСРА-бутотил (Е6.4) и МСРАдиметиламмоний (Е6.5); йодосульфурон (Е7) со всеми его применяемыми формами, включая соли и сложные эфиры, например йодосульфурон-метил (Е7.1) и йодосульфурон-метил-натрий (Е7.2); мезосульфурон (Е8) со всеми его применяемыми формами, включая соли и сложные эфиры, например мезосульфурон-метил (Е8.1) и мезосульфурон-метил-натрий (Е8.2); пропоксикарбазоне (Е9) со всеми его Предпочтительными комбинациями (А), (В), (Е) согласно данному изобретению являются, например:

-9Все перечисленные выше комбинации могут также содержать несколько агрохимических биологически активных веществ (Е), в частности два или три биологически активных вещества (Е), предпочтительно выбираемых из группы, включающей (E1), (E1.1), (E1.2), (E1.3), (E1.4), (E1.5), (E2), (E2.1), (E2.2), (E2.3), (E2.4), (E2.5), (E2.6), (E2.7), (E2.8), (E2.9), (E3), (E3.1), (E3.2), (E3.3), (E4), (E4.1), (E4.2), (E5), (E5.1), (E5.2), (E6), (E6.1), (E6.2), (E6.3), (E6.4), (E6.5), (E7), (E7.1), (E7.2), (E8), (E8.1), (E8.2), (E9), (E9.1).

Более предпочтительны комбинации (А), (В), (Е) с двумя или тремя биологически активными веществами (Е), которые содержат в качестве компонента (E) (E1.1)+(E1.2), (E1.1)+(E1.2)+(E6.3), (E1.1)+(E1.2)+(E2.6) или (E5.1)+(E6.3). Наиболее предпочтительны при этом перечисленные выше комбинации, содержащие компоненты (А) и (В), комбинируемые с компонентами (Е) (Е1.1)+(Е1.2), (Е1.1)+(Е1.2)+(Е6.3), (Е1.1)+(Е1.2)+(Е2.6) или (Е5.1)+(Е6.3).

В качестве обычных вспомогательных веществ и добавок (компонент F) в жидких препаратах согласно данному изобретению могут, например, еще содержаться поверхностно-активные вещества, такие как эмульгаторы и диспергирующие вещества, загустители и тиксотропные средства, смачивающие, препятствующие сдуванию, адгезионные средства, средства, способствующие проникновению, консервирующие и морозозащитные средства, антиоксиданты, вещества, способствующие растворению, наполнители, носители и красители, противовспениватели, удобрения, вещества, ингибирующие испарение, а также средства, влияющие на рН-значение и на вязкость.

В качестве эмульгаторов и диспергирующих средств имеются в виду неионные эмульгаторы и диспергирующие средства, например:

1) полиалкоксилированные, предпочтительно полиэтоксилированные, насыщенные или не насыщенные алифатические спирты с 8-24 С-атомами в алкильном радикале, который получают из соответствующих жирных кислот или из нефтехимических продуктов, и с 1-100, предпочтительно 2-50 этиленоксидными группами (ЭО), причем свободная гидроксигруппа при необходимости алкоксилирована, которые имеются, например, в продаже в виде генапол® Х- и генапол® О-ряда (фирма Clariant), 2) полиалкоксилированные, предпочтительно полиэтоксилированные арилалкилфенолы, такие как, например, 2,4,6-трис-(1-фенилэтил)фенол (тристирилфенол) со средней степенью этоксилирования 10-80, предпочтительно 16-40, такие как, например, сопрофор® BSU (фирма Rhodia) или НОЕ S (фирма Clariant);

3) полиалкоксилированные, предпочтительно полиэтоксилированные алкилфенолы с одним или несколькими алкильными радикалами, такие как, например, нонилфенол или три-втор-бутилфенол, и со степенью этоксилирования 2-40, предпочтительно 4-15, например, аркопал® N-ряда или сапогенат® Т-ряда (фирма Clariant);

4) полиалкоксилированные, предпочтительно полиэтоксилированные гидроксижирные кислоты или гидроксижирные кислоты, содержащие глицериды, такие как, например, рицинин, соответственно, касторовое масло со степенью этоксилирования 10-80, более предпочтительно 25-40, например, эмульсоген® EL-ряда (фирма Clariant) или агникве® CSO-ряда (фирма Cognis);

5) полиалкоксилированный, предпочтительно полиэтоксилированный, эфир сорбитана, такой как, например, атплус® 309 F (фирма Uniqema) или алкамулс®-ряда (фирма Rhodia);

6) ди- и три-блок-сополимеры, например, из алкиленоксидов, например из этилен- и пропиленоксидов со средними молярными весами 200-10000, предпочтительно 1000-4000 г/моль, предпочтительно доля по массе полиэтоксилированных блоков варьируется от 10 до 80%, такие как, например, генапол® PF-ряда (фирма Clariant), плуроник®-ряда (фирма BASF) или синпероник® РЕ-ряда (фирма Uniqema).

Предпочтительны неионные эмульгаторы и диспергирующие средства, например полиэтоксилированные спирты, полиэтоксилированные триглицериды, которые содержат гидроксижирные кислоты и полиэтиленоксид-полипропиленоксид-блок-сополимеры.

Общая доля неионных эмульгаторов и диспергирующих средств в жидких препаратах согласно данному изобретению составляет, как правило, 0-20 вес.%. Если неионные эмульгаторы и диспергирующие средства, наряду с использованием их эмульгирующих/диспергирующих свойств, также используются для повышения биологической эффективности, например, в качестве средств, способствующих проникновению, или адгезионных средств, то их доля в гербицидных средствах согласно данному изобретению может повышаться до 60 вес.%.

Возможно использование и ионных эмульгаторов и диспергирующих средств, например:

1) полиалкоксилированные, предпочтительно полиэтоксилированные эмульгаторы/диспергирующие средства (ср. компонент Е), которые ионно модифицированы, например, в результате превращения при взаимодействии концевых свободных гидроксильных групп полиэтиленоксидного блока в сульфатный или фосфатный эфир (например, в виде солей щелочных и щелочно-земельных металлов), такие как, например, генапол® LRO или диспергирующее средство 3618 (фирма Clariant), эмульфор® (фирма BASF) или крафол® АР (фирма Cognis);

2) соли щелочных и щелочно-земельных металлов алкиларилсульфоновых кислот с линейной или разветвленной алкильной цепью, такие как фенилсульфонат СА или фенилсульфонат CAL (фирма Clariant), атлокс® 3377ВМ (фирма ICI), эмпифос® ТМ-ряда (фирма Huntsman);

3) полиэлектролиты, такие как лигнинсульфонаты, продукты конденсации нафталин-сульфоната и формальдегида, полистиролсульфонат или сульфонированные не насыщенные или ароматические полимеры (полистиролы, полибутадиены или политерпены), такие как тамол®-ряда (фирма BASF), морвет® D425 (фирма Witco), крафтсперсе®-ряда (фирма Westvaco), борресперсе®-ряда (фирма Borregard).

Предпочтительными ионными эмульгаторами/диспергирующими средствами являются соли алкиларилсульфоновых кислот и полиэлектролиты, полученные при поликонденсации нафталинсульфоната и формальдегида.

Общая доля ионных эмульгаторов и диспергирующих средств в жидких прапаратах согласно данному изобретению составляет, как правило, 0-20 вес.%, более предпочтительно 0-8 вес.%.

В качестве загустителей и тиксотропных средств имеются в виду, например:

1) модифицированные природные силикаты, такие как химически модифицированные бентониты, гекториты, аттапульгиты, монтмориллониты, смектиты или другие силикатные материалы, например бентоне® (фирма Elementis), аттагель® (фирма Engelhard), агсорб® (фирма Oil-Dri Corporation) или гекторит ы® (фирма Akzo Nobel);

2) синтетические силикаты, такие как силикаты сипернат®-, аэросил®- или дуросил®-ряда (фирма Degussa), САВ-О-SIL®-ряда (фирма Cabot) или ван гель-ряда (фирма R.T. Vanderbilt);

3) загустители на основе синтетических полимеров, такие как загустители тиксин®- или тиксатрол®-ряда (фирма Elementis);

4) загустители на основе природных полимеров и природных масел, например, тиксин®- или тиксатрол®-ряда (фирма Elementis).

- 58 Предпочтительными загустителями и тиксотропными средствами являются, например, модифицированные слоистые силикаты и загустители на основе синтетических полимеров.

Доля загустителей и тиксотропных средств в жидких препаратах согласно данному изобретению составляет, как правило, 0-5 вес.%, более предпочтительно 0,2-3 вес.%.

Дальнейшим объектом данного изобретения является способ получения жидкого препарата согласно данному изобретению.

Эти препараты получают обычными, известными способами, например смешиванием различных компонентов с помощью мешалок, встряхивающих устройств, мельниц или (статических) смесителей.

При этом при необходимости предпочтительно кратковременное нагревание смесей для достижения полного растворения всех включенных компонентов.

Предпочтительны жидкие препараты согласно данному изобретению, которые содержат:

A) 0,1-30 вес.% одной или нескольких сульфонилмочевин из группы, включающей (А1.1), (А1.2), (А1.3), (А1.4), (А2.1), (А2.2), (А2.3), А2.4), (А3.1), (А3.2), (А3.3), (А3.4), (А4.1), (А4.2), более предпочтительно (А1.1), (А2.1), (А3.1), (А4.1);

B) 2-40 вес.% одного или нескольких защитных веществ из группы, включающей (В1), (В2), (В3), (В4), (В5), (В6), (В7), (В8), (В9), предпочтительно (В1), (В2), (В3), (В8), более предпочтительно (В1), (В2), (В3), еще более предпочтительно (В1), (В2), наиболее предпочтительно (В1);

C) 20-80 вес.% одного или нескольких растворителей, предпочтительно из группы алифатических углеводородов, смесей ароматических и алифатических углеводородов и растительных масел, таких как метиловый эфир рапсового масла;

D) 0,5-30 вес.% одного или нескольких сульфосукцинатов, предпочтительно из группы солей ди(C4-C18)алкилсульфосукцинатов со щелочными металлами, таких как натрий-ди(C4-C18)алкилсульфосукцинат;

E) 1-20 вес.% одного или нескольких агрохимических биологически активных веществ, отличных от А) и В);

F) 0-40 вес.% обычных вспомогательных веществ и добавок, более предпочтительно 0-20 вес.% одного или нескольких неионных эмульгаторов и диспергирующих средств, 0-8 вес.% одного или нескольких ионных эмульгаторов и диспергирующих средств и 0-3 вес.% одного или нескольких загустителей и тиксотропных средств.

Дальнейшим объектом данного изобретения является способ борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений, отличающийся тем, что компоненты жидкого препарата согласно данному изобретению совместно или раздельно наносят на сорные растения, культурные растения, семена растений или на поверхность почвы, на которой эти растения произрастают, при необходимости в комбинации с другими компонентами, например (Е) и (F). При этом одно или несколько защитных веществ из группы (В) (предварительно в количестве, действующем антидотно) наносят перед, после или одновременно с сульфонилмочевиной(ами) (А) на растения, семена растений или на поверхность почвы, на которой эти растения произрастают.

Жидкие препараты согласно данному изобретению могут также использоваться для борьбы с сорными растениями в культурах известных или развиваемых, измененных с помощью генных технологий растений. Трансгенные растения отличаются, как правило, особенными предпочтительными свойствами, например устойчивостью по отношению к определенным средствам защиты растений, устойчивостью по отношению к болезням растений или возбудителям болезней растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие особенные свойства относятся, например, к количеству урожая, качеству, способности к длительному хранению, составу и содержанию особых ингредиентов. Так, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или с измененным качеством крахмала или такие, у которых изменен состав жирных кислот в продуктах урожая.

Предпочтительно применение препарата согласно данному изобретению в хозяйственно важных трансгенных культурах полезных и декоративных растений, например в зерновых культурах (например, пшеница, ячмень, рожь, овес), просо, рис, маниок и кукуруза или также в культурах сахарной свеклы, хлопчатника, сои, рапса, картофеля, помидоров, гороха и других видов овощей.

При использовании препарата согласно данному изобретению в трансгенных культурах проявляются, наряду с эффектами по отношению к сорным растениям, наблюдаемыми в других культурах, часто такие эффекты, которые специфичны для применения в трансгенных культурах, например измененный или особо расширенный спектр сорных растений, которые могут подавляться, измененные расходные количества, которые можно использовать для применения, предпочтительно хорошая комбинируемость с гербицидами, по отношению к которым устойчива трансгенная культура, а также влияние на рост и урожайность трансгенных культурных растений.

Поэтому дальнейшим объектом данного изобретения является также применение жидких препаратов согласно данному изобретению для борьбы с сорными растениями в трансгенных культурных растениях или в культурных растениях, которые приобрели толерантность в связи с селекционным выращиванием.

Защитное вещество из группы (В), сульфонилмочевины (А) и компоненты (С) и (D) могут при необходимости включаться в готовые препараты в комбинации с другими компонентами, например компонентами (Е) и (F), различным образом, совместно или раздельно, в зависимости от заданных биологических и/или физико-химических параметров. В качестве возможных готовых форм препаратов имеются в виду, например, порошки для опрыскивания (ВП), эмульгируемые концентраты (ЭК), водорастворимые порошки (ВРП), водорастворимые концентраты (ВК), концентрированные эмульсии (КЭ), такие как масло в воде и вода в масле, разбрызгиваемые растворы или эмульсии, капсульные суспензии (КС), дисперсии на масляной или водной основе (ДК), суспоэмульсии, суспензионные концентраты, распыляемые средства (PC), растворы, смешиваемые с маслом, (МР), протравливающие средства, грануляты (ГР) в виде микро, разбрызгиваемых, впитывающих и адсорбционных гранулятов, грануляты для применения на почве, соответственно для рассыпания, водорастворимые грануляты (ВГ), вододиспергируемые грануляты (ВДГ), формулировки в ультрамалых объемах (ULV), микрокапсулы и воски.

Эти отдельные виды готовых форм препаратов в принципе известны и описаны, например, в Winnacker-Kchler, "Chemische Technologie" том 7, С. Hauser Verlag Mnchen, 4-е изд., 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3-е изд., 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Используемые при необходимости вспомогательные вещества, необходимые для приготовления готовых форм препаратов, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки, известны и описаны, например, в Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2-е изд., Darland Books, Caldwell N.J.; H.V. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2-е изд., J. Wiley&Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2-е изд., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schnfeldt, "Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kchler, "Chemische Technologie", том 7, С. Hauser Verlag Mnchen, 4-е изд., 1986.

На основе этих препаратов можно также получать комбинации с другими агрохимическими биологически активными веществами, например с веществами, эффективными в качестве средств защиты растений, такими как инсектициды, акарициды, гербициды, фунгициды, или с защитными веществами, удобрениями и/или регуляторами роста растений, например в виде готовых форм препаратов или в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах.

Порошки для опрыскивания представляют собой препараты, равномерно диспергируемые в воде, которые, наряду с биологически активными веществами, кроме разбавителя или инертного вещества, содержат еще поверхностно-активные вещества ионной и/или неионной природы (смачивающие средства, диспергирующие средства), например, полиоксэтилированные алкилфенолы, полиоксэтилированные жирные спирты, полиоксэтилированные жирные амины, сульфаты эфиров жирных спиртов с полигликолями, алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфонкислый натрий, 2,2'-динафтилметандисульфонкислый натрий, дибутилнафталинсульфонкислый натрий или также олеоилметилтауринкислый натрий. Для получения порошков для опрыскивания биологически активные вещества, например, гербицидные биологически активные вещества и/или защитные вещества тонко измельчают, например, в обычных установках, таких как молотковые дробилки, мельницы с воздуходувом или мельницы со струйной воздуходувкой, и одновременно или в заключение смешивают со вспомогательными веществами для приготовления препаратов.

Эмульгируемые концентраты получают, например, при растворении биологически активных веществ, например гербицидных биологически активных веществ и/или защитных веществ в органических растворителях, таких как бутанол, циклогексанон, диметилформамид, ксилол или также высококипящие углеводороды, такие как ароматические соединения, насыщенные или ненасыщенные алифатические или алициклические соединения, или смеси органических растворителей, с добавлением одного или нескольких поверхностно-активных веществ ионной и/или неионной природы (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов можно, например, использовать кальциевую соль (C6-C18)алкиларилсульфоновой кислоты, такую как Са-додецилбензолсульфонат, или неионные эмульгаторы, полигликолевый эфир жирной кислоты, (C2-C18)алкиларилполигликолевый эфир, эфир жирного спирта с полигликолем, продукты конденсации пропиленоксид-этиленоксида, алкиловый полиэфир, эфир сорбитана, такой как эфир сорбитана с жирной кислотой, или полиоксэтиленсорбитановый эфир, такой как полиоксэтиленсорбитановый эфир жирной кислоты.

Распыляемые средства получают вообще при перемалывании биологически активных веществ, например гербицидных биологически активных веществ и/или защитных веществ с тонко измельченными твердыми веществами, например тальк, природные глины, такие как каолин, бентонит и пирофиллит, или диатомовая земля.

Суспензионные концентраты могут быть на водной или масляной основе. Их можно получать, например, при мокром перемалывании на имеющихся в продаже шаровых мельницах и при необходимости с добавлением поверхностно-активных веществ, как это описано для других видов препаратов.

помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических мешалок с применением водных органических растворителей и при необходимости поверхностно-активных веществ, как это описано для других видов препаратов.

Грануляты можно получать или при разбрызгивании через форсунку биологически активного вещества, например гербицидного биологически активного вещества и/или защитного вещества на способный к адсорбции гранулированный инертный материал, или при нанесении концентратов биологически активного вещества с помощью клеящих средств, например поливинилового спирта, полиакрилкислого натрия или также минеральных масел на поверхность таких носителей, как песок, каолиниты или гранулированный инертный материал. Можно также подходящие биологически активные вещества гранулировать способами, обычными для получения гранулированных удобрений - при желании в смеси с удобрениями. Диспергируемые в воде грануляты, как правило, получают известными способами, такими как распылительная сушка, гранулирование в кипящем слое, тарелочное гранулирование, смешивание в высокоскоростных смесителях и экструзия без твердого инертного материала. Для получения тарелочных гранулятов, гранулятов, получаемых в кипящем слое, экструдерных гранулятов и гранулятов, получаемых при разбрызгивании, см., например, в "Spray-Drying Handbook", 3-е изд., 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, с. 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5-е изд., McGraw-Hill, New York, 1973, с. 8-57.

Другие подробности по получению препаратов средств защиты растений приведены, например, в G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley&Sons, Inc., New York, 1961, с. 81-96 и J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5-е изд., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, с. 101-103.

Предпочтительными препаратами являются жидкие препараты, такие как масляные суспензии, масляные суспензионные концентраты, суспоэмульсии, суспоэмульсионные концентраты, эмульсии, например, на водно/масляной или на масляно/водной основе, эмульсионные концентраты, микроэмульсии, микроэмульсионные концентраты, эмульгируемые концентраты и получаемые из них жидкости для опрыскивания, предпочтительно на водной основе.

Особенно предпочтительными видами жидких препаратов являются масляные суспензионные концентраты, т.е. суспензионные концентраты на основе органических растворителей и получаемые из них при разбавлении готовые для применения формы, такие как растворы, эмульсии, суспоэмульсии и суспензии. В масляных суспензионных концентратах одно или несколько биологически активных веществ суспендировано в органическом растворителе, также другие биологически активные вещества могут быть растворены в органическом растворителе. В предпочтительном масляном суспензионном концентрате гербицид (А) находится в суспендированном виде в органическом растворителе. Это означает, что основная доля (в вес.%) сульфонамида находится в не растворенной, тонко измельченной форме, небольшая часть сульфонамида может находиться в растворенном виде. Предпочтительно сульфонамид находится в органическом растворителе более чем на 80 вес.%, более предпочтительно больше чем на 90 вес.% в суспендированном виде, в каждом случае в пересчете на общее количество сульфонамида в масляном суспензионном концентрате согласно данному изобретению.

Агрохимические препараты содержат, как правило, 0,1-99 вес.%, более предпочтительно 0,1-95 вес.% биологически активных веществ, например гербицид/защитное вещество, смесей биологически активных веществ, содержащих сульфонилмочевины (А), и защитных веществ - биологически активных веществ (В), и 1-99,9 вес.%, более предпочтительно 5-99,8 вес.%, твердого или жидкого добавочного вещества, и 0-25 вес.%, более предпочтительно 0,1-25 вес.% поверхностно-активного вещества.

В порошках для опрыскивания концентрация биологически активного вещества составляет, например, 10-90 вес.%, остающуюся до 100 вес.% часть составляют обычные компоненты, используемые для приготовления препаратов. В случае эмульгируемых концентратов концентрация биологически активного вещества составляет 1-80 вес.%. Пылевидные препараты содержат 1-20 вес.% биологически активного вещества, растворы для опрыскивания содержат 0,2-20 вес.% биологически активного вещества. В случае гранулятов, таких как диспергируемые в воде грануляты, содержание биологически активного вещества отчасти зависит от того, является ли действующее вещество твердым или жидким. Как правило, содержание в случае диспергируемых в воде гранулятов составляет 10-90 вес.%.

Наряду с этим, перечисленные готовые препараты биологически активных веществ при необходимости содержат обычно используемые адгезионные, смачивающие, диспергирующие, эмульгирующие, способствующие проникновению, консервирующие, морозозащитные средства и растворители, наполнители, носители и красители, противовспениватели, ингибиторы испарения и средства, влияющие на рНзначение и на вязкость.

Перед применением препараты, находящиеся в коммерческом виде, при необходимости разбавляют известными способами, например в случае порошков для опрыскивания, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранулятов разбавляют водой. Предпочтительными препаратами, которые разбавляют водой, являются жидкие препараты, такие как масляные суспензии, масляные суспензионные концентраты, суспоэмульсии, суспоэмульсионные концентраты, эмульсии, например, на водно/масляной или масляно/водной основе, эмульсионные концентраты, микроэмульсии, микроэмульсионные концентраты, эмульгируемые концентраты. Пылевидные препараты, грануляты для внесения в почву и для рассыпания, а также разбрызгиваемые растворы перед применением обычно больше не разбавляют инертными веществами.

В зависимости от внешних условий, таких как температура, влажность, вид применяемых гербицидов и других, варьируется требуемое расходное количество гербицидов (А). Оно может варьироваться в широких пределах, например 0,001-10,0 кг/га или более гербицида, более предпочтительно оно составляет 0,005-5 кг/га.

Следующие примеры служат для пояснения изобретения.

А. Примеры готовых препаратов.

а) Масляный суспензионный концентрат получают, например, при смешивании компонентов с получением предварительной смеси, причем в растворителе С) растворяют сульфосукцинат D) и к этому раствору при необходимости добавляют другие вспомогательные вещества и добавки F). Затем в предварительной смеси растворяют при необходимости используемые растворимые защитные вещества В) и агрохимические биологически активные вещества Е). После завершения процесса растворения суспендируют в смесь твердую сульфонилмочевину А) и при необходимости используемые нерастворимые защитные вещества В) и агрохимические биологически активные вещества Е). Грубую суспензию при необходимости после предварительного перемалывания подвергают тонкому перемалыванию.

В другом варианте воплощения для получения масляного суспензионного концентрата твердую сульфонилмочевину А), а также при необходимости используемые нерастворимые компоненты В), Е) и F) суспендируют в растворитель С), который содержит сульфосукцинат D), и подвергают перемалыванию. При необходимости используемые растворимые биологически активные вещества В) и Е), а также вспомогательные вещества и добавки F), которые не требуют перемалывания или не требуются для процесса перемалывания, добавляют после перемалывания.

При другом варианте воплощения для получения масляного суспензионного концентрата, в котором используют загустители, в качестве вспомогательных веществ и добавок F), вначале смешивают загуститель с растворителем С). После этого добавляют биологически активные вещества А), В) и при необходимости Е), и другие вспомогательные вещества и добавки F), и сульфосукцинаты D), за этим следует перемалывание смеси, например, в мельнице.

б) Получение особых масляных суспензионных концентратов.

В мельницу подают сольвессо® 200 ND, бентоне® 34 и пропиленкарбонат и интенсивно перемешивают до тех пор, пока не получится паста. После этого при перемешивании подают последовательно остальные компоненты (вспомогательные вещества и добавки и биологически активные вещества) и в заключение полученную смесь гомогенизируют на шаровой мельнице. В приведенной ниже таблице приведены доли компонентов в препаратах (в вес.%) полученных таким образом масляных суспензионных концентратов.

Тритон® GR-7M-E означает ди-2-этилгексилсульфосукцинат-натрий, эмульсоген® EL400 означает этоксилированное касторовое масло с 40 этиленоксидными группами, этокас® 10 означает этоксилированное касторовое масло с 10 этиленоксидными группами, генапол® PF 10 означает полимерное поверхностно-активное вещество (блок-сополимер, состоящий из этилен- и пропиленоксида), морвет® D означает полимерное, анионное диспергирующее средство, бентоне® 34 означает загуститель (основа:

модифицированный слоистый силикат), родорсил® 454 означает силиконовый противовспениватель, сольвессо® 200 ND означает высококипящий ароматический растворитель.

В. Биологические примеры.

1. Бонитировка повреждения растений.

Повреждающее воздействие на растения оценивают оптически по шкале от 0 до 100% по сравнению с не обработанным контролем:

0% = не наблюдается видимого воздействия по сравнению с не обработанными растениями;

100% = все обработанные растения погибают.

2. Гербицидное воздействие при обработке после всходов.

Семена однодольных и двудольных сорных и культурных растений помещают в пластиковые горшки в песчанистую глиняную почву, покрывают этой почвой, горшки помещают в теплицу и проводят выращивание при условиях, благоприятных для роста.

Через три недели после посева испытуемые растения на стадии 3-4 листьев подвергают обработке.

Индивидуальные биологически активные вещества согласно данному изобретению, приготовленные в виде эмульсионных концентратов, используют для опрыскивания в разных дозировках с расходным количеством воды в пересчете 300 л/га, по отдельности или в виде смесей на зеленые части растений, и после выдерживания в течение 3 недель испытуемых растений в теплице при оптимальных для роста растений условиях проводят оптическую бонитировку действия препаратов по сравнению с необработанным контролем. Как видно из примеров, комбинации, содержащие сульфонилмочевины и защитные вещества, в состоянии надолго подавлять широкий спектр сорных растений, причем повреждение культурных растений существенно понижается по сравнению со случаем применения отдельных сульфонилмочевин без защитных веществ.

Результаты испытаний на культурных растениях сведены в приведенных ниже таблицах. В них приведены в процентах степени повреждения культурных растений при индивидуальном применении гербицидов, а также уменьшение повреждений под воздействием комбинаций гербицид-защитное вещество согласно данному изобретению.

Гербицид А1.1: метсульфурон-метил; гербицид А2.1: тифенсульфурон-метил; гербицид A3.1: трибенурон-метил; гербицид А4.1: хлорсульфурон; защитное вещество В2: изоксадифен-этил; а.и. = активный ингредиент.

Гербицид А1.1: метсульфурон-метил; гербицид А4.1: хлорсульфурон; защитное вещество В1: мефенпир-диэтил; защитное вещество В2: изоксадифен-этил; защитное вещество В3: клоквинтоцет-мексил.

Гербицид А2.1: тифенсульфурон-метил; защитное вещество В1: мефенпир-диэтил; защитное вещество В3: клоквинтоцет-мексил.

Гербицид А1.1: метсульфурон-метил; защитное вещество В1: мефенпир-диэтил; защитное вещество В2: изоксадифен-этил.

Гербицид А1.1: метсульфурон-метил; гербицид А2.1: тифенсульфурон-метил; гербицид A3.1: трибенурон-метил; защитное вещество В1: мефенпир-диэтил; защитное вещество В2: изоксадифен-этил;

защитное вещество В3: клоквинтоцет-мексил.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Жидкий препарат в виде масляного суспензионного концентрата или полученной из него водной жидкости для опрыскивания, который содержит:

(A) одну или несколько сульфонилмочевин из группы, включающей метсульфурон, тифенсульфурон, трибенурон, хлорсульфурон и их соли и сложные эфиры;

(B) одно или несколько защитных веществ из группы, включающей мефенпир, изоксадифен, клоквинтоцет, фенхлоразол и их соли и сложные эфиры;

(C) один или несколько растворителей, предпочтительно органических растворителей;

(D) один или несколько сульфосукцинатов.

2. Жидкий препарат по п.1, который дополнительно содержит (E) одно или несколько агрохимических биологически активных веществ, отличных от (А) и (В).

3. Жидкий препарат по одному или нескольким пп.1, 2, который дополнительно содержит (F) обычные вспомогательные вещества и добавки.

4. Жидкий препарат по одному или нескольким пп.1-3, который содержит гербицидно действующее количество одной или нескольких сульфонилмочевин (А) и антидотно действующее количество одного или нескольких защитных веществ (В).

5. Способ борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений, отличающийся тем, что компоненты жидкого препарата по одному или нескольким пп.1-4 совместно или раздельно наносят на сорные растения, культурные растения, семена растений или на поверхность почвы, на которой произрастают растения.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что культурные растения относятся к группе, включающей кукурузу, пшеницу, рожь, ячмень, овес, рис, сорго, хлопчатник и сою.

7. Способ по п.5 или 6, отличающийся тем, что культурные растения являются трансгенными или обнаруживают толерантность в связи с селекционным выращиванием.

8. Применение жидкого препарата по одному или нескольким пп.1-4 для борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений.

9. Способ получения жидкого препарата по одному или нескольким пп.1-4, при котором компоненты перемешивают между собой.



Похожие работы:

«Индекс впечатления клиента – 2010 СЕКТОР РОЗНИЧНЫХ БАНКОВСКИХ УСЛУГ ПОСЛЕ ФИНАНСОВОГО КРИЗИСА РОССИЯ| УКРАИНА|ЧЕШСКАЯ РЕСПУБЛИКА|СЛОВАКИЯ 2 Содержание ВСТУПИТЕЛЬНОЕ СЛОВО  3 ЧТО ТАКОЕ ИНДЕКС ВПЕЧАТЛЕНИЯ КЛИЕНТА?  5 ПРАКТИЧЕСКАЯ ЦЕННОСТЬ ИССЛЕДОВАНИЯ  7 ОБ ИССЛЕДОВАНИИ 2010 ГОДА  9 ХАРАКТЕРИСТИКА ТАИНСТВЕННОГО ПОКУПАТЕЛЯ 9 ТЕНДЕНЦИИ В ОБЛАСТИ ФОРМИРОВАНИЯ ВПЕЧАТЛЕНИЯ КЛИЕНТА ПОСЛЕ 2009 ГОДА  ДОКАЗАТЕЛЬСТВА ЭФФЕКТИВНОСТИ КОНЦЕПЦИИ  КРАТКИЕ ВЫВОДЫ  • ИНДЕКС ВПЕЧАТЛЕНИЯ КЛИЕНТА – 2010....»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТРОИТЕЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ОСНОВНАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ 270800 Строительство Направление подготовки магистр Квалификация (степень) выпускника Очная Форма обучения г. Москва 2011 г. 1. Общие положения В настоящем документе используются следующие сокращения: ВКР - выпускная...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Тульский государственный университет ISSN 2305-8404 ИЗВЕСТИЯ ТУЛЬСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА Физическая культура. Спорт Выпуск 3 Тула Издательство ТулГУ 2013 УДК 796/799 Известия ТулГУ. Физическая культура. Спорт. Вып. 3. Тула: Изд-во ТулГУ, 2013. 195 с. В материалах сборника отражена разносторонняя тематика физической культуры и...»

«ПРАВА ЧЕЛОВЕКА ОПАСНАЯ ТРАДИЦИОННАЯ ПРАКТИКА, ПАГУБНО ОТРАЖАЮЩАЯСЯ НА ЗДОРОВЬЕ ЖЕНЩИН И ДЕТЕЙ Изложение фактов № 23 Всемирная кампания за права человека ОПАСНАЯ ТРАДИЦИОННАЯ ПРАКТИКА, ПАГУБНО ОТРАЖАЮЩАЯСЯ НА ЗДОРОВЬЕ ЖЕНЩИН И ДЕТЕЙ Изложение фактов № 23 Государства-участники принимают все соответствующие меры с целью. изменить социальные и культурные модели поведения мужчин и женщин с целью достижения искоренения предрассудков и упразднения обычаев и всей прочей практики, которые основаны на...»

«АСПИРАНТУРА И ДОКТОРАНТУРА А.А. Яворская, преподаватель Колледжа предпринимательства г. Калининград, аспирантка РГУ им. И. Канта, ya.nastasiya@rambler.ru Формирование ключевых профессиональных компетенций будущих специалистов средствами физической культуры В статье рассматриваются современное состояние проблемы формирования ключевых компетенций будущих специалистов в ССУЗе средствами физической культуры Ключевые слова: компетенция; компетентностный подход; среднее профессиональное образование;...»

«OPENGOST.RU www.OpenGost.ru Портал нормативных документов info@opengost.ru МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ БИОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОКСИЧНОСТИ ВОДЫ И ВОДНЫХ ВЫТЯЖЕК ИЗ ПОЧВ, ОСАДКОВ СТОЧНЫХ ВОД, ОТХОДОВ ПО СМЕРТНОСТИ И ИЗМЕНЕНИЮ ПЛОДОВИТОСТИ ДАФНИЙ Федеральный реестр (ФР) ФР.1.39.2007.03222 Методика допущена для целей государственного экологического контроля Москва АКВАРОС 2007 СОДЕРЖАНИЕ Назначение и область применения методики. 1 Принцип методики. 2 Метрологические...»

«ПРИЛОЖЕНИЕ К СТАТЬЕ ВАНАЛАНД, СКАНДИНАВИЯ И РУСЬ (ПУТЬ К САМОПОЗНАНИЮ) Посвящается потомкам Ньорда из Ваналанда Проф. Г. Ваганян, канд. иск. В. Ваганян Приложение Ива Арэв, Арэгак Астхик Аланы Армянская христианская община и асы в Китае Последний поход великого искателя. Российская гипотеза Тура Хейердала Ваны, родственники асов. Из труда П.Тулаева “Венеты – предки славян” Язык и мышление. Из труда академика И.И. Мещанинова “Новое учение о языке” “Кто мы?” Из труда Б.И. Попова Страна ванов...»

«Организация Объединенных Наций по вопросам образования, науки и культуры Краткое руководство ЮНЕСКО ПО ОСНОВНЫМ ХАРАКТЕРИСТИКАМ ЭФФЕКТИВНОЙ ВИЧПРОФИЛАКТИКИ, УЧИТЫВАЮЩЕЕ: Права человека Научные данные и фактологическую информацию Культурно-адекватный подход Гендерные аспекты Возрастную специфику Широкое участие и инклюзивность Краткое руководство ЮНЕСКО ПО ОСНОВНЫМ ХАРАКТЕРИСТИКАМ ЭФФЕКТИВНОЙ ВИЧПРОФИЛАКТИКИ, УЧИТЫВАЮЩЕЕ Права человека Научные данные и фактологическую информацию...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АРХИТЕКТУРНО-СТРОИТЕЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ Кафедра физического воспитания и спорта УТВЕРЖДАЮ Декан факультета инженерных систем и сооружений С.А.Колодяжный _20_ г. РАБОЧАЯ ПРОГРАММА преподавания дисциплины физическая культура Направление подготовки 131000 Нефтегазовое дело Профиль Квалификация (степень) выпускника бакалавр Нормативный срок...»

«Рабочая программа по курсу Окружающий мир 2 класс Пояснительная записка Статус документа Рабочая программа курса Окружающий мир для 2 класса составлена на основе стандарта начального общего образования по окружающему миру и программы общеобразовательных учреждений авторов А. А. Плешакова, М. Ю. Новицкая Окружающий мир. 1 – 4 классы (2007). Особенность данной программы состоит в том, что она создана с опорой на культурологические принципы, понятия, категории, которые являются основой для...»

«Приказ Министерства культуры РФ от 8 октября 2012 г. N 1077 Об утверждении Порядка учета документов, входящих в состав библиотечного фонда Во исполнение пункта 6 статьи 12 Федерального закона от 29.12.1994 N 78-ФЗ О библиотечном деле (Собрание законодательства Российской Федерации, 1995, N 1, ст. 2, 2004, N 35, ст. 3607, 2007, N 27, ст. 3213, 2008, N 30 (ч. 2), 3616, N 44, ст. 4989, 2009, N 23, 2774, N 52 (1 ч.), ст. 6446) приказываю: 1. Утвердить Порядок учета документов, входящих в состав...»

«203 ИССЛЕДОВАНИЯ Светлана Рыжакова Представления о святости и священном в латышском фольклоре и народном мировоззрении1 Светлой памяти моего учителя, Владимира Николаевича Топорова Понятие svts — ‘святой, священный’ и производные от него svtums (‘святость’ и ‘святыня’), svtba (‘благословение’ и ‘благодать’), svtlaime (‘блаженство’), svtt (‘благословлять’ и ‘праздновать’), svtgs (‘благословенный’, ‘священный’) составляют в латышском языке важное лексическое и семантическое поле. Эти лексемы...»

«Дидактический материал для проведения второго блока образовательного цикла в рамках экологической программы ТГДЮОО Улей - Экополюс на 2007-2008 учебный год. Разработан педагогом дополнительного образования МОУ ДОД Дворца творчества детей и молодежи города Томска Михайловой Натальей Владимировной, на основе информации, предоставленной ОГУ Облкомприрода, а именно: Паспортам ООПТ; фотоматериалам охотоведа Скоробогатова Александра Романовича, при активном участии Вицман Светланы Николаевны. Особо...»

«Министерство образования и науки Российской Федерации Беловский институт (филиал) федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Кемеровский государственный университет кафедра общественных наук Рабочая программа дисциплины Теория государства и права Направление подготовки 030900.62 Юриспруденция Квалификация (степень) выпускника Бакалавр Форма обучения Заочная (5 лет, сокращенная) Составитель: к.ю.н., доцент Бляхман Б.Я. Белово Print...»

«ЛЮБОВЬ ЗЕМНАЯ (Энциклoпедия ABAНТА, том Человек) Действие наук простирается настолько, насколько слабо чувство в людях; когда же колесо страсти пришло в движение, то нет уже ни науки, ни порядка. Камасутра Жизнь каждого человека начинается с любовных объятий его родителей. Согласно индийской легенде, любовь богов Шивы и Шакти дала начало миру. В начале творения Шива и Шакти были соединены в таком полном блаженстве, что представляли себя единым целым. Затем Шакти открыла глаза и осознала себя...»

«ПРАВИТЕЛЬСТВО МОСКОВСКОЙ ОБЛАСТИ Комитет по физической культуре, спорту, туризму и работе с молодежью Московской области ДОПИНГ-КОНТРОЛЬ СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ 2 ОРГАНИЗАЦИЯ СИСТЕМЫ АНТИДОПИНГОВОГО КОНТРОЛЯ В Московской области успешно решаются задачи развития спорта, в том числе массового. Для этого создается современная спортивная база. На сегодняшний день имеется 5 765 спортивных сооружений, из них 42 дворца спорта, 50 лыжных баз, 10 гребных баз и каналов. На территории области...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное Министерство сельского хозяйства Российской федерации учреждение высшего профессионального образования Саратовский государственный аграрный университет имени Н.И. Вавилова Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Саратовский государственный аграрный университет имени Н.И. Вавилова УТВЕРЖДАЮ РАБОЧАЯ ПРОГРАММА ДИСЦИПЛИНЫ (МОДУЛЯ) Декан...»

«Свой вариант Альманах Межрегионального союза писателей и Конгресса литераторов Украины № 18 При поддержке Городского головы Луганска Сергея Кравченко и Генерального директора Научно-производственного центра ТРАНСМАШ Сергея Мокроусова Луганск, 2012 УВАЖАЕМЫЕ ЧИТАТЕЛИ АЛЬМАНАХА СВОЙ ВАРИАНТ! Мне, как городскому голове Луганска, отрадно, что мы оказываем поддержку выходу в свет одного из лучших в СНГ литературных изданий. Под этой обложкой собраны произведения десятков талантливых авторов из...»

«Александр Федоров Трансформации образа России на западном экране: от эпохи идеологической конфронтации (1946-1991) до современного этапа (1992-2010) Москва, 2013 2 Федоров А.В. Трансформации образа России на западном экране: от эпохи идеологической конфронтации (1946-1991) до современного этапа (1992-2010). М.: Изд-во МОО Информация для всех, 2013. 230 c. (2-е издание, расширенное и дополненное) Кинематограф остается эффективным средством влияния (в том числе и политического, идеологического)...»

«6 Н Е ВА 2013 ВЫХОДИТ С АПРЕЛЯ 1955 ГОДА СОДЕРЖАНИЕ ПРОЗА И ПОЭЗИЯ Владимир ШЕМШУЧЕНКО Стихи • 3 Вячеслав ЗАПОЛЬСКИХ Любовь к ошибкам. Повесть •7 Ирина СУРНИНА Стихи •113 Наталия МАДОРСКАЯ Ой, цветет калина. Лариса в Зазеркалье. Рассказы •119 ПУБЛИЦИСТИКА Игорь ЯКОВЕНКО Русская православная церковь в меняющемся мире: Судьбы традиционного комплекса культуры • КРИТИКА И ЭССЕИСТИКА Григорий ЯСТРЕБЕНЕЦКИЙ Теплые осколки • ЭКЗИСТЕНЦИАЛЬНОЕ ПУТЕШЕСТВИЕ Владислав БАЧИНИН Tolstoyevsky triр. Опыты...»






 
© 2014 www.kniga.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Книги, пособия, учебники, издания, публикации»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.